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Als die Jungs in der Rangelei um das Buch aus Versehen ein paar Seiten herausreißen, hat das fatale Folgen: Vier der Märchenfiguren erwachen zum Leben und stehen plötzlich mitten in der Schulbibliothek. Die Freunde sind sich einig: Aschenputtel, der Froschkönig, Rumpelstilzchen und die Hexe aus „Hänsel und Gretel" – müssen schleunigst zurück in ihre Märchenwelt.

Nach den Sommerferien passieren merkwürdige Dinge an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: In der Aula fängt es plötzlich an zu regnen, der Direktor versendet eine E-Mail, die er so gar nicht geschrieben hat und vor der Werkstatt von Mauli stehen eines Morgens überraschenderweise die Erstklässler mit ihren Haustieren. Als CHAT dann auch noch beginnt, den Grundschul-Superhelden seltsame Aufträge zu erteilen, werden die vier Freunde stutzig.

Norbert, das Nashorn, kehrt nach ein paar Wochen an der Breitmaul-Grundschule zurück zum tierischen Kindergarten. Die Schule fällt dem kleinen Nashorn einfach noch zu schwer. Aus Scham gegenüber seinen alten Freunden erzählt er ihnen, dass er zu schlau sei für die erste Klasse der Grundschule und dass er nächstes Jahr gleich mit der zweiten starten solle. Karla Mümmel hält dies für eine Lüge. Um die Wahrheit herauszufinden, stellt sie Norbert eine kleine Falle.

Erst heißt es, Direktor Dobermeier sei nur krank, doch dann kommt die schreckliche Wahrheit ans Licht. Direktor Dobermeier ist spurlos verschwunden. Sein Stellvertreter, der Sportlehrer Herr Briegmann, übernimmt kommissarisch die Leitung der Bärbel-Rapunzel-Grundschule und Anna, Caro, Jonas und Finn bekommen von Chat den Auftrag, Direktor Dobermeier zu suchen. Zuletzt war er Gast bei einer Lesung in einer Buchhandlung.

„Finn ist in Johanna verliebt!" – Diese Nachricht, die plötzlich im Klassenchat der 5a auftaucht, sorgt für großen Wirbel. Finn ist schockiert, denn die Nachricht stammt eindeutig von Jonas' Handy. Niemals hätte er seinem besten Freund zugetraut, sein größtes Geheimnis einfach öffentlich zu machen. Jonas beteuert seine Unschuld, doch Finn glaubt ihm nicht – es kommt zum heftigen Streit und ihre Freundschaft zerbricht. Eine Woche später zieht CHAT harte Konsequenzen: Einer der beiden muss die Grundschul-Superhelden verlassen, denn der Streit gefährdet zukünftige Missionen.

Es herrscht große Aufregung an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Erst gewinnt Caro den Mathe-Wettbewerb und dann verkündet Direktor Dobermeier noch, dass die 5. Klassen an der TV-Show „Deutschlands schlauste Schule“ teilnehmen. Caro, Anna und Jonas schaffen es ins 10-köpfige Team, das die Schule vertreten soll. Je näher der Auftritt kommt, desto mehr steigt das Lampenfieber bei den Teilnehmerinnen und Teilnehmern - schließlich winkt der Sieger-Schule ein Gewinn von 10.

Durch Zufall erfahren Anna und Caro, dass ihr alter Kindergarten schließen muss: Das Gebäude ist von Holzwürmern befallen und die Kita-Leiterin kann sich die teure Sanierung nicht leisten. Die Grundschul-Superhelden wollen unbedingt helfen. Der Plan: das benötigte Geld mithilfe eines Benefizkonzerts zu sammeln. Tatsächlich gelingt es, in kürzester Zeit ein Konzert mit der berühmten Kinderliedersängerin Simone Sommerland auf die Beine zu stellen. Die Veranstaltung ist ausverkauft, die Zuschauer sind begeistert – ein voller Erfolg, so scheint es.

Große Freude bei den Kindern und Tieren im Tierischen Kindergarten: Der Bürgermeister schenkt Paul, Paula und den anderen Kindern Karten für die große Dino-Ausstellung im Naturkundemuseum, denn er ist der Meinung, dass die Kinder sich diese einmalige Attraktion in Glücksdorf unbedingt einmal ansehen sollten. Beim Besuch des historischen Dino-Skeletts überkommt Jamie, dem Windhundwelpen, allerdings leider das Bedürfnis, an einem der Knochen zu knabbern. Dabei stellt sich heraus, dass das Skelett nicht so stabil ist, wie es scheint...